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三氧化磷的具体介绍
1三氧化二磷由白磷在有限的氧气中燃烧得到。该反应产率可达50%,产物中含少量白磷,可用汞弧灯照射将白磷转化为红磷,然后加热蒸出三氧化二磷而进行提纯(用CS2)。反应的副产物还有五氧化二磷和一氧化四磷。
P4+3O2→P4O6
2用一氧化二氮(N2O)也可以制取P4O6:于823-873K,9.3kPa下使白磷和N2O反应生成P4O6。
3把O2通入白磷的CCl4溶液,得浅黄色物,后者经真空干燥得白色P4O6。
4可由五氧化二磷与磷在高温的条件下生成。3P2O5+4P=5P2O3 [2]
化学性质
200-400°C时在密封管中减压加热三氧化二磷时,三氧化二磷分解为五氧化二磷和红磷:
2P4O6 → 3P2O4 + P(红磷)
三氧化二磷与过量冷水混合振荡反应时生成亚磷酸:
P4O6 + 6H2O → 4H3PO3
与热水的反应复杂且较为剧烈,生成红磷、磷化氢、亚磷酸和磷酸。
与氯、溴单质反应生成三氯氧磷和三溴氧磷。与碘反应很慢,生成红色的产物。加压条件下二者在四氯化碳中反应,析出橘红色的四碘化二磷:
P4O6·Fe(CO)4结构图
P4O6·Fe(CO)4结构图
5P4O6 + 8I2 → P2I4 +3P4O10
三氧化二磷与氯化氢(Hydrogen chloride)反应生成亚磷酸和三氯化磷:
P4O6+ 6HCl → 2H3PO3 + 2PCl3
P4O6也可以作为配体(性质类似于亚磷酸根),取代四羰基镍或五羰基铁中的羰基,形成一系列的配合物。以P4O6·Fe(CO)4为例,该配合物有如图所示的结构,其中三氧化二磷是用一个磷原子与Fe配位(X射线单晶衍射数据)。
高于423K,S可以氧化P4O6:
P4O6+4S==P4O6S4
P4O6和B2H6反应生成H3BP4O6BH3:
P4O6+B2H6=H3BP4O6BH3
P4O6能取代羰基镍中的羰基,生成P4O6[Ni(CO)3]4、(P4O6)2Ni(CO)2、Ni(CO)(P4O6)3、Fe(CO)4(P4O6)。在最后一个化合物中,P4O6是一个磷原子和铁原子配位。